鞋用聚氨酯胶粘剂配方及制备方法

我国是世界上最大的鞋类产品生产国、消费国和出口国，鞋年产量几十亿双，占全球鞋生产总量的50％以上。国内每年消费鞋约20余亿双，已超过美国居世界首位。国内现有制鞋企业2万多家，其中所产鞋80％以上是胶粘鞋，鞋胶用量达20余万吨。胶粘剂的使用大大地提高了制鞋行业的生产效率。鞋用胶粘剂的发展大致经历了数代：第一代普通氯丁胶粘剂出现于20世纪30年代，基本上可满足当时制鞋业的需求。随着聚氯乙烯(PVC)人造革和聚氨酯(PU)合成革大量地应用在制鞋上，由于普通的氯丁胶对这些材料的粘合效果较差，又出现以甲基丙烯酸甲酯接枝的氯丁胶粘剂和溶剂型聚氨酯胶粘剂为代表的第二代鞋用胶粘剂，并因其对合成材料粘接性能优良，成为制鞋行业所用胶粘剂的主要品种。但由于使用了苯系溶剂(苯、甲苯和二甲苯等)，苯系溶剂在自然环境中化学性质不活泼，不易被分解，对环境造成巨大的污染。同时，它的毒性也严重威胁了制鞋工人的身体健康，引发职业病。随着人们对生态环境、生产安全和身体健康的越来越重视，以及苯系溶剂的应用受到越来越严格的限制，“无三苯”的普通氯丁胶、甲基丙烯酸甲酯接枝改性氯丁胶和溶剂型聚氨酯胶为代表的第三代鞋用胶粘剂替代了前两代鞋胶。尽管第三代鞋胶解决了苯系溶剂污染的问题，但是却无法从根本上解决鞋用胶粘剂使用挥发性有机溶剂的问题。

华炬新产品研究所技术咨询委员会科研人员现推荐一项鞋用聚氨酯胶粘剂配方及制备方法，该技术采用改性聚氨酯、乙丙橡胶和端羧基丁腈橡胶作为主料，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作为增韧剂，使胶粘剂具有高弹性和高韧性，同时粘连性能很好，适于鞋类使用；而本发明采用木质素、黄麻纤维和滑石粉作为填充补强剂，进一步提高该技术产品的韧性，同时1,1-双-(叔丁基过氧)环己烷、硫磺和氧化镁作为交联剂，空气中室温交联，提高本发明的交联密度，进一步加强了粘连性能。其中改性聚氨酯制备过程中，将氧化石墨烯加入浓硫酸和浓硝酸混合得到的混合酸液中进行酸化，再进行超声处理使第一物料中的改性氧化石墨烯既有单片层结构，也有几个片层叠加的架构，既有插层的物理改性作用又有发生表面接枝羟基的化学改性作用，再与四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯混合，使氧化石墨烯表面被四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯包裹得到改性二异氰酸酯，然后采用N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙烷磺酸钠作为阴离子扩链剂进行反应得到改性聚氨酯，使得改性聚氨酯乳液粘度、拉伸强度提高，断裂伸长率降低，成膜时不同粒径粒子相互堆积，空隙减小，更加致密，极性基团增多，硬段含量提高，利于软硬段微相分离及氢键形成，大幅提高了改性聚氨酯的拉伸强度和剥离强度，使该技术产品适用于鞋料粘连。该技术产品对真皮与真皮剥离强度为5kN/m，真皮与橡胶剥离强度为3.1kN/m，PU与PU剥离强度为4.8kN/m，POV与PU剥离强度为3.6kN/m。该技术产品适用于PU、PVC、POV、橡胶和真皮等材质鞋的粘接，现将该鞋用聚氨酯胶粘剂配方及制备方法及实施例介绍如下供研究交流参考：（511621  455416）

该项目由华炬新产品研究所技术咨询委员会多位专家根据目前国内该领域最新技术推荐的新技术、新产品、新工艺，
包括技术工艺、技术创新、技术配方、方法步骤及实例等方面的推荐，供同仁参考交流，
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